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Anlage 3
Anzuwendende Untersuchungsmethoden Chemie
Oberflächengewässer
Abschnitt IAbschnitt römisch eins
Probenahme und Probenvorbereitung
Die Probenahme ist anhand von repräsentativ gewonnenen Stichproben nach dem Stand der Probenahmetechnik vorzunehmen. Eine Standardarbeitsanweisung für die Probenahme hat erstellt und verbindlich angewandt zu werden.
Die entnommenen Proben sind entsprechend den in Abschnitt II angeführten Normverfahren zu behandeln, gegebenenfalls zu stabilisieren und zu konservieren, und umgehend ihrer Untersuchung zuzuführen. Rasch veränderliche Schadstoffe und die physikalischen und chemischen Hilfsparameter sind unmittelbar vor Ort zu bestimmen. Bezüglich der Entnahme, Konservierung, Vorbehandlung, Aufbewahrung und des Transports der Proben sind die nachfolgenden allgemeinenDie entnommenen Proben sind entsprechend den in Abschnitt römisch zwei angeführten Normverfahren zu behandeln, gegebenenfalls zu stabilisieren und zu konservieren, und umgehend ihrer Untersuchung zuzuführen. Rasch veränderliche Schadstoffe und die physikalischen und chemischen Hilfsparameter sind unmittelbar vor Ort zu bestimmen. Bezüglich der Entnahme, Konservierung, Vorbehandlung, Aufbewahrung und des Transports der Proben sind die nachfolgenden allgemeinen
Normmethoden zu beachten:
ÖN EN 25667-1, Jänner 1994: Wasserbeschaffenheit – Probenahme –
Teil 1
ÖN EN 25667-2, Jänner 1994: Wasserbeschaffenheit – Probenahme –
Teil 2
ÖN EN ISO 5667-3, Mai 2004: Wasserbeschaffenheit – Probenahme –
Teil 3
ISO 5664-4, April 1987: Water Quality – Sampling Guidance on sampling from lakes, natural and man-made
ISO 5667-6, März 2004: Water Quality – Sampling Guidance on sampling of rivers and streams
ISO 5667-14, September 1998: Water Quality – Sampling Guidance on quality assurance of environmental water sampling and handling Sämtliche für die Beurteilung der durchgeführten Probenahme maßgeblichen Umstände einschließlich des (nächstgelegenen) Pegelstandes sind mit Lageskizze im Stammdatenblatt der Messstelle aufzuzeichnen.
Abschnitt IIAbschnitt römisch zwei
Chemische Analyse
Die Analyse der Parameter erfolgt entsprechend den Vorgaben der entsprechenden Qualitätsziel- Verordnungen in der völlig durchmischten, homogenisierten Probe oder in der filtrierten Probe. Die Filtration muss mit dem für den jeweiligen Parameter geeignetem Filtermaterial (Porenweite 0,45 mym) durchgeführt werden. Die Produktspezifikation und Blindwertprüfung des verwendeten Filters ist zu dokumentieren.
Zur Gewährleistung eines Mindeststandards bei der Bewertung von Messergebnissen im Sinne dieser Verordnung ist die chemische Analyse der Parameter und der Hilfsparameter nach den in der folgenden Tabelle, dritte Spalte, angeführten Basisnormmethoden durchzuführen. Parameter, für die in dieser Tabelle keine Basisnormmethode angegeben ist, sind nach einem geeigneten, in der Fachliteratur beschriebenen Analyseverfahren zu untersuchen. Die angewendeten Analyseverfahren sind derart zu optimieren, dass die in der Tabelle, Spalte 4, angeführten Mindestbestimmungsgrenzen jedenfalls erreicht werden. Alternativ zu den angeführten Methodenvorschriften können auch andere Methoden herangezogen werden, wenn unter Verwendung der statistischen Testverfahren nach der Normvorschrift DIN 38402 T 71, November 2002 gezeigt werden kann, dass die angegebenen Mindestbestimmungsgrenzen erreicht werden. Die analytische Nachweisgrenze der jeweils angewendeten Messverfahren ist zu dokumentieren.
Als analytische Bestimmungsgrenze ist jene Konzentration eines Parameters definiert, bei der unter Zugrundelegung einer statistischen Sicherheit von 95% die relative Ergebnisunsicherheit, definiert als der Quotient aus dem halben, zweiseitigen Prognoseintervall und der zugehörigen Konzentration, einen Wert kleiner 1 annimmt. Bei nichtkalibrierfähigen Verfahren ist die relative Ergebnisunsicherheit als Quotient des Vertrauensintervalls und der zugehörigen Konzentration zu berechnen.
Als analytische Nachweisgrenze ist jene Konzentration eines Parameters definiert, die dem kritischen Wert der Messgröße zuzuordnen ist, wobei der kritische Wert der Messgröße jener Messwert ist, bei dessen Überschreitung unter Zugrundelegung einer statistischen Sicherheit von 95% erkannt wird, dass die Konzentration des Schadstoffes in der Analysenprobe größer ist als diejenige der Leerprobe. Die kritische Messgröße ist gemäß Normvorschrift DIN 32645 aus der Kalibrierfunktion oder bei nicht kalibrierfähigen Verfahren aus Einzelmessungen an Leerproben zu ermitteln.
Die Ermittlung der analytischen Bestimmungsgrenze und der analytischen Nachweisgrenze ist für das Gesamtverfahren gemäß DIN 38402, Teil 51 vorzunehmen.
Für Parameter, für die eine geeignete Basisnormmethode derzeit nicht angegeben werden kann, wird in der nachfolgenden Tabelle, Spalte 4, ein Hinweis auf das analytische Verfahren gegeben, mit dem aufgrund der bisher durchgeführten Überwachungsergebnisse die angeführte Mindestbestimmungsgrenze im Routinebetrieb erreicht werden kann.
Parameter CAS.Nr. Basisnormmethode MBG
Abfiltrierbare Stoffe - ÖN EN 872
April 2005 1 mg/l
Alachlor 15972-60-8 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,05 myg/l
Aldrin 309-00-3 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Alkalinität (SBV 4,3) - ÖN EN ISO 9963-2
Feb. 1996 0,05 mmol/l
Ammonium-Stickstoff - ÖN ISO 7150-
(NH tief 4-N) 1 Dezember 1987 0,01 mg/l
Anthracen 120-12-7 - 0,05 myg/l
*5)
AOX (adsorbierbare - ÖN EN ISO 9562
organisch gebundene November 1996 2 myg/l
Halogene), (als
Chlorid)
Arsen (gesamt bzw. - ÖN EN ISO 11969
filtriert) Juli 1997 1 myg/l
Atrazin 1912-24-9 ÖN EN ISO 10695
November 2000 0,03 myg/l
Benzidin 92-87-5 - 0,1 myg/l
*2)
Benzol 71-43-2 ÖN EN ISO 15680
März 2004 1 myg/l
Benzylchlorid 100-44-7 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,1 myg/l
Biochemischer
Sauerstoffbedarf nach
fünf Tagen ohne - ÖN EN 1899-2 August
Nitrifikationshemmung 1998 0,5 mg/l
Bisphenol A 80-05-7 - 0,05 myg/l
*1)
Blei (gesamt bzw. - DIN 38406 - 29 März
filtriert) 1999 1 myg/l
Bromierte 32534-81-9 - 0,05 myg/l
Diphenylether *3)
2,2´,4,4´- 5436-43-1 - 0,05 myg/l
Tetrabromdiphenyl- *3)
ether
2,2´,4,4´,5- 60348-60-9 - 0,05 myg/l
Pentabromdiphenyl- *3)
ether
2,2´,4,4´,6- 189084-64-8 - 0,05 myg/l
Pentabromdiphenyl- *3)
ether
2,2´,4,4´,5,5´- 68631-49-2 - 0,05 myg/l
Hexabromdiphenyl- *3)
ether
2,2´,4,4´,5,6´- 207122-15-4 - 0,05 myg/l
Hexabromdiphenyl- *3)
ether
Cadmium (gesamt bzw. - ÖN EN ISO 5961
filtriert) Juli 1995 0,2 myg/l
Calcium ÖN EN ISO 11885 1 mg/l
Chlordan 57-74-9 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,05 myg/l
cis-Chlordan 5103-71-9 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,05 myg/l
trans-Chlordan 5103-74-2 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,05 myg/l
Chloressigsäure 79-11-8 - 0,5 myg/l
*3)
Chlorfenvinphos 470-90-6 ÖN EN 12918
November 1999 0,01 myg/l
Chlorid - ÖN EN ISO 10304-1-4 1 mg/l
Chlorophyll-a DIN 38412-16 1985 1 myg/l
Chlorpyrifos 2921-88-2 ÖN EN 12918
November 1999 0,01 myg/l
Chrom (gesamt bzw. - ÖN EN ISO 11885
filtriert) Summe März 1998 1 myg/l
aller
Oxidationsstufen)
Cyanid (leicht - ÖN M 6285
freisetzbares Dezember 1988 2 myg/l
Cyanid, als CN)
DDT - ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
p,p´-DDT 50-29-3 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
o,p´-DDT 789-02-6 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
p,p´-DDE 72-55-9 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
p,p´-DDD 72-54-8 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Di-(2-ethylhexyl- 117-81-7 ISO DIS 18856
phthalat) Februar 2002 0,2 myg/l
Dibutylzinn-
verbindungen - DIN 38407 -
(als Kation) 13 März 2001 0,01 myg/l
1,3-Dichlor-2- 96-23-1 - 2 myg/l *3)
propanol
1,2-Dichlorethan 107-06-2 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 2 myg/l
1,2-Dichlorethen 540-59-0 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 2 myg/l
cis-1,2-Dichlorethen 156-59-2 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 2 myg/l
trans-1,2- 156-60-5 ÖN EN ISO 10301
Dichlorethen Februar 1998 2 myg/l
Dichlormethan 75-09-2 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 2 myg/l
2,4-Dichlorphenol 120-83-2 ÖN EN 12673
April 1999 0,05 myg/l
2,5-Dichlorphenol 583-78-8 ÖN EN 12673
April 1999 0,05 myg/l
Dieldrin 60-57-1 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Dimethylamin 124-40-3 - 2 myg/l *3)
Diuron 330-54-1 ÖN EN ISO 11369
Mai 1998 0,03 myg/l
DOC, organischer - ÖN EN 1484
Kohlenstoff, gelöst August 1997 0,5 mg/l
EDTA (als H4EDTA) 60-00-4 ISO/CD 16588
Februar 2004 0,5 myg/l
Elektr. Leitfähigkeit - ÖN EN 27888
(bei 25°C) Dez. 1993
Endosulfan 115-29-7 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
alpha-Endosulfan 959-98-8 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
beta-Endosulfan 891-86-1 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Endrin 72-20-8 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Ethylbenzol 100-41-4 DIN 38407 -
9 Mai 1991 5 myg/l
Fluorid - ÖN EN ISO 10304-
1 Juli 1995 100 myg/l
Gesamthärte (in mg - DIN 38409-
Ca-CO tief 3/l) 6 Jänner 2001
Heptachlor 76-44-8 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Hexachlorbenzol 118-74-1 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,01 myg/l
Hexachlorbutadien 87-68-3 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 0,01 myg/l
Hexachlorcyclohexan 608-73-1 ÖN EN ISO 6468
(HCH) Juli 1997 0,02 myg/l
alpha-HCH 319-84-6 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
beta-HCH 319-85-7 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
gamma-HCH (Lindan) 58-89-9 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,01 myg/l
delta-HCH 319-86-8 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Isodrin 465-73-6 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,05 myg/l
Isopropylbenzol 98-82-8 ÖN EN ISO 15680
März 2004 5 myg/l
Isoproturon 34123-59-6 ÖN EN ISO 11369
Mai 1998 0,05 myg/l
Kalium ÖN EN ISO 11885 1 mg/l
Kupfer (gesamt bzw. - ÖN EN ISO 11885
filtriert) März 1998 1 myg/l
LAS (Lineare
Alkylbenzol-
sulfonate) 68411-30-3 - 2 myg/l *4)
Magnesium ÖN EN ISO 11885 1 mg/l
Mevinphos 7786-34-7 ÖN EN 12918
November 1999 0,01 myg/l
cis-Mevinphos - ÖN EN 12918
November 1999 0,01 myg/l
trans-Mevinphos - ÖN EN 12918
November 1999 0,01 myg/l
Naphthalin 91-20-3 - 0,2 myg/l
*3)
Natrium ÖN EN ISO 11885 1 mg/l
Nickel (gesamt bzw.
filtriert) - ISO 17294-2:2003 0,1 myg/l
Nitrat-Stickstoff - ÖN EN ISO 10304-
(als NO tief 3-N) 1 Juli 1995 0,06 mg/l
Nitrit-Stickstoff - ÖN EN 26777
(als NO tief 2-N) Mai 1993 0,003 mg/l
4-Nonylphenol
technisch (Summe der 25154-52-3 - 0,1 myg/l
quantifizierbaren *1)
Isomeren des 2- und
4-Nonylphenol)
NTA (Nitrilotri- 139-13-9 ISO/CD 16588
essigsäure) Februar 2004 0,5 myg/l
Octylphenole 1806-26-4 - 0,02 myg/l
*1)
4-(1,1,3,3-
Tetramethyl- 140-66-9 - 0,02 myg/l
butyl)phenol *1)
Omethoat 1113-02-6 ÖN EN 12918
November 1999 50 myg/l
PAK - ISO 17993: 2002 0,01 myg/l
Pentachlorbenzol 608-93-9 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Pentachlornitrobenzol 82-68-8 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Pentachlorphenol 87-86-5 ÖN EN 12673
April 1999 0,01 myg/l
Phosalon 2310-17-0 ÖN EN 12918
November 1999 0,01 myg/l
Orthophosphat-P - ÖN EN ISO 6878 Fließ-
Sept. 2004 gewässer:
0;005 mg/l
Seen
0,003 mg/l
Gesamtphosphor
(filtriert und - ÖN EN ISO 6878
unfiltriert) Sept. 2004 0,005 mgP/l
pH-Wert - DIN 38404-C5
Jänner 1984
Quecksilber (gesamt - ÖN EN 12338
bzw. filtriert) Oktober 1998 0,1 myg/l
Sauerstoff – gelöst - ÖN EN 25814
und Sättigung Juni 1993 0,2 mg/l
Sebuthylazin 7286-69-3 ÖN EN ISO 10695
November 2000 0,05 myg/l
Selen (filtriert) - ÖN EN ISO 15586
Februar 2 myg/l
2004
Silber (filtriert) - ÖN EN ISO 15586
Februar 2004 1 myg/l
Simazin 122-34-9 ÖN EN ISO 10695
November 2000 0,1 myg/l
Sulfat - ÖN EN ISO 10304-
1 Juli 1995 1 mgSO4/l
Temperatur - ÖNORM M 6616
Wasser März 1994
Tetrachlorethen 127-18-4 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 0,2 myg/l
Tetrachlormethan 56-23-5 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 0,1 myg/l
TOC, organischer - ÖN EN 1484
Kohlenstoff, gesamt August 1997 0,5 mg/l
Tributylzinn-Kation - ISO/DIS 17353 0,01 myg/l
Trichlorbenzole 12002-48-1 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
1,2,3-Trichlorbenzol 87-61-6 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
1,2,4-Trichlorbenzol 120-82-1 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
1,3,5-Trichlorbenzol 108-70-3 ÖN EN ISO 6468
Juli 1997 0,02 myg/l
Trichlorethen 79-01-6 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 0,2 myg/l
Trichlorfon 52-68-6 - 30myg/l *3)
Trichlormethan 67-66-3 ÖN EN ISO 10301
Februar 1998 0,3 myg/l
Trifluralin 1582-09-8 ÖN EN ISO 10695
November 2000 0,05 myg/l
Xylole 1330-20-7 ÖN EN ISO 15680
März 2004 0,5 myg/l
o-Xylol 95-47-6 ÖN EN ISO 15680
März 2004 0,5 myg/l
m-Xylol 108-38-3 ÖN EN ISO 15680
März 2004 0,5 myg/l
p-Xylol 106-42-3 ÖN EN ISO 15680
März 2004 0,5 myg/l
Zink (gesamt bzw.
filtriert) 7440-66-6 ÖN EN ISO 15586
Februar 2004 0,5 myg/l
Hinweise auf analytische Methoden, mit denen die angeführten Mindestbestimmungsgrenzen erreicht werden:
*1) mittels Gaschromatographie mit massenspektrometrischem Detektor
(GC/MS) oder mittels Hochdruckflüssigkeitschromatographie mit massenspektrometrischem Detektor (HPLC/MS);
*2) mittels Hochdruckflüssigkeitschromatographie mit
massenspektrometrischem Detektor (HPLC/MS);
*3) mittels Gaschromatographie mit massenspektrometrischem Detektor
(GC/MS);
*4) mittels Hochdruckflüssigkeitschromatographie und UV-Detektor
(HPLC/UV);
*5) mittels Gaschromatographie mit massenspektrometrischem Detektor
(GC/MS) oder mittels Hochdruckflüssigkeitschromatographie mit UV-Detektor (HPLC/UV) oder mittels Flüssigkeitschromatographie mit massenspektrometrischem Detektor (LC/MS).
Die analytische Nachweisgrenze soll mindestens 50% der analytischen Bestimmungsgrenze betragen. Fehlt für einzelne Messdaten, die unter der analytischen Bestimmungsgrenze liegen, die Angabe der analytischen Nachweisgrenze, ist diese mit 50% der analytischen Bestimmungsgrenze anzusetzen.
Abschnitt IIIAbschnitt römisch drei
Qualitätssicherung
Das zu betreibende Qualitätssicherungssystem hat jedenfalls folgende Maßnahmen der internen Qualitätskontrolle durch das Institut, das die Probenahme bzw. analytische Messung durchführt, zu umfassen:
Erarbeitung einer Standard Operation Procedure (SOP) für Probenahme (einschließlich Konservierung), Gebindevorbereitung und Transport;
Durchführung von Probenahme und Analytik durch qualifiziertes Personal;
vollständige Erhebung des Ortsbefundes einschließlich einer Angabe der Lageskizze;
genaue Beschreibung der angewandten Analyseverfahren unter Verweis auf die angewendete Verfahrensnorm bzw. Verfahrensvorschrift. Bei der Analyse eines Schadstoffes, für den in Abschnitt II keine Basisnormmethode angegeben ist, sind alle Analysenschritte jederzeit nachvollziehbar zu dokumentieren;genaue Beschreibung der angewandten Analyseverfahren unter Verweis auf die angewendete Verfahrensnorm bzw. Verfahrensvorschrift. Bei der Analyse eines Schadstoffes, für den in Abschnitt römisch zwei keine Basisnormmethode angegeben ist, sind alle Analysenschritte jederzeit nachvollziehbar zu dokumentieren;
Durchführung problemorientierter Kalibrierungen unter Einbeziehung sämtlicher Probenvorbereitungsschritte im Sinne der ÖN DIN 32645 März 1996;
Ermittlung der Verfahrenskenndaten des Routinebetriebes im Sinne der ÖN DIN 32645 März 1996, insbesondere:
analytische Nachweisgrenze unter Einbeziehung sämtlicher
Probenvorbereitungsschritte,
ii. analytische Bestimmungsgrenze für das Gesamtverfahren (Probenvorbereitung und Analyse),
iii. 95%-Vertrauensbereich der analytischen Bestimmungsgrenze,
iv. obere Grenze des Arbeitsbereiches des Verfahrens,
Steigung der Kalibriergeraden,
vi. Reststandardabweichung,
vii. relative Verfahrensstandardabweichung in der Mitte des Kalibrierbereiches;
Angabe der erforderlichen Probenvolumina;
bei Verfahren mit gesonderter Probenvorbereitung die Ermittlung der mittleren Wiederfindungsraten;
regelmäßige Durchführung von Blindwertüberprüfungen;
regelmäßige Überprüfung der Wiederfindungsraten;
regelmäßige Kontrolle der analytischen Verfahren mit zertifizierten Standards oder Referenzmaterialien (Rückführbarkeit und Richtigkeit);
laufende Kontrolle der Gleichmäßigkeit der analytischen Verfahren durch Messung von Kontrollstandards im Bereich der am häufigsten gemessenen Konzentrationen in Realproben. Führen entsprechender Kontroll- und Regelkarten und Dokumentation aller ergriffenen Maßnahmen im Falle der Überschreitung der definierten Eingriffsgrenzen;
laufende Durchführung von Mehrfachbestimmungen;
laufende Durchführung von Plausibilitätskontrollen;
laufende erfolgreiche Teilnahme an einschlägigen anerkannten Ringversuchen und Laborvergleichstests;
laufende Überprüfung der Vollständigkeit der bearbeiteten Proben und der beauftragten Untersuchungen;
schriftliche Dokumentation von Probenahme und Probelauf einschließlich näherer Informationen über Eingang der Proben, Zeitpunkt der Analysen, allfällige aufgetretene Störungen, und weitere verfahrenstypische systematisch geordnete Informationen;
laufende Dokumentation aller Maßnahmen und Ergebnisse der internen Qualitätskontrolle in einem Qualitätssicherungshandbuch festzuhalten. Die Erstellung dieses Qualitätssicherungshandbuches hat unter Zugrundelegung der ÖN EN ISO 17025; Jänner 2005) oder einer anderen gleichwertigen Vorschrift zu erfolgen. Die Dokumentation ist laufend fortzuschreiben und mindestens zehn Jahre einschaubar aufzubewahren;
Gewährleistung der laufenden Einhaltung der im Qualitätssicherungshandbuch getroffenen Festlegungen, insbesondere das Arbeiten nach validierten Analysenmethoden.
Die Definitionen der messtechnischen Begriffe sind der Normvorschrift „Chemische Analytik – Nachweis-, Erfassungs- und Bestimmungsgrenzen – Ermittlung unter Wiederholungen – Begriffe, Verfahren, Auswertung“ (ÖN DIN 32645 März 1996) zu entnehmen.